مثبط بلمرة المونومر

مسارات التفاعل المحتملة لـ 2،5-ثنائي-ثالثي-بوتيل-هيدروكينون (2،5-DTBHQ).

فالجيميجلي وآخرون. اقترح آلية يتفاعل فيها السيميكوينون (2) مع الأكسجين الجزيئي لإنتاج 2،5-ثنائي-ثالثي-بوتيل-1،4-بنزوكينون (2،5-DTBBQ) وجذر الهيدروبيروكسيل (HOO∙). ينهي شبه الكينون (2) سلسلة انتشار ثانية إما عبر استخلاص الهيدروجين (التفاعل II) أو تفاعل الإضافة (التفاعل IV) وتلعب مسارات التفاعل هذه دورًا حاسمًا للغاية في عملية التثبيط. يمكن أيضًا أن يتزايد الشبه كينون بسرعة غير متناسب مع 2,5-di-tert-butyl-1,4-benzoquinone (2,5-DTBBQ) (3) و2,5-DTBHQ من خلال مسار التفاعل V دون أي إخماد باستخدام البيروكسيل. متطرف. من خلال التفاعل V، يقوم السيميكوينون بتجديد 2,5-DTBHQ والذي يمكن أن يتفاعل بشكل أكبر في النظام. هناك احتمال آخر، حيث يكون التفاعل الإضافي للسيميكينون (2) مع جذر بيروكسيل آخر ممكنًا أيضًا (التفاعل السابع).

يُظهر تتبع قياس التوسع لمحلول 4.5 مم من 2،5-DTBHQ في الستايرين الذي يتم تحليله عند 110 درجة مئوية لمدة 4 ساعات لمنع بلمرة الستايرين الحرارية. يتضح من الشكل أن زمن تثبيط بلمرة الستايرين بمقدار 2،5-DTBHQ هو 36 دقيقة، وهو في الواقع أسوأ مع الأخذ في الاعتبار التركيز العالي للمثبط. يمكن الافتراض أن 2،5-DTBHQ يتوقف عن العمل في غياب الأكسجين وأن وقت التثبيط هو في الأساس الوقت الذي يستغرقه نظام التفاعل ليصبح غير مؤكسج. وهكذا، يخلص تتبع قياس التوسع إلى أن 2،5-DTBHQ يظهر خاصية تثبيط فقط في البيئة المؤكسجة وتعود فعاليته إلى إنهاء سلاسل الانتشار عن طريق استخلاص الهيدروجين. تتبع مرحلة التثبيط بعد ذلك مدة تأخر بسيط في بلمرة الستايرين بمقدار 2،5-DTBHQ، والتي يمكن استنتاجها من حيث يكون ميل أثر قياس التوسع أصغر مقارنة بميل البلمرة في غياب مثبط 2,5-DTBHQ. وبشكل أكثر تحديدًا، قد يتفاعل 2,5-DTBBQ المتكون مع الجذور المتمركزة في الكربون عبر تفاعل الإضافة وينهي بعض سلاسل الانتشار.